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前言
在全球積極推進碳達峰與碳中和的背景下，新能源汽車產業(yè)作為實現(xiàn)這一目標的關鍵一環(huán)，戰(zhàn)略地位愈發(fā)凸顯。鋰離子電池作為新能源汽車的動力源泉，它的能量密度與車輛續(xù)航里程、重量及成本都息息相關。但是，隨著能量密度提升，熱失控風險及熱失控的劇烈程度也隨之加劇。為深入剖析高比能量電池的熱失控特性，為電動汽車的熱管理系統(tǒng)設計提供科學依據(jù)，我司應用研究團隊與重慶理工大學林春景副教授課題組利用BAC-420A大型電池絕熱量熱儀，針對NCM鋰離子液態(tài)電池和鋰金屬半固態(tài)電池進行絕熱熱失控測試，并對熱失控過程中的催化反應進行對比研究，相關成果已在 Journal of Energy Storage 學術期刊發(fā)表。
實驗儀器介紹
大型電池絕熱量熱儀，作為電池熱安全性評估的關鍵設備，可精確檢測到電池在絕熱環(huán)境下的熱失控特征，同步記錄電池在各種濫用條件下的電壓、電流、溫度、時間等狀態(tài)信息，經(jīng)電學、熱學、光學數(shù)據(jù)的協(xié)同處理，揭示電池熱失控機理，精確量化電池熱穩(wěn)定性與致災危害，能為電池單體及模組安全性能評估、熱管理開發(fā)、熱失控主動防控研究提供可靠數(shù)據(jù)支撐。
本次研究采用的BAC-420A大型電池絕熱量熱儀專為大型電池單體及小型模組設計，其絕熱腔體有效尺寸達 420×520mm，可滿足長邊不超過 600mm電池的熱失控測試需求。該儀器絕熱性能zhuo越，壁樣溫差≤0.5℃，自放熱檢測靈敏度可達到0.005°C/min，遠超行業(yè)常規(guī)檢測閾值 0.02°C/min。能夠敏銳捕捉電池熱失控過程中的細微溫度變化，精準測定自放熱起始溫度（Tonset）、熱失控起始溫度（TTR）、熱失控最高溫度（Tmax）及最大溫升速率(dT/dt)max等關鍵熱動力學參數(shù)。同時該儀器符合 GB/T 36276 - 2023《電力儲能用鋰離子電池》“絕熱溫升特性" 實驗要求。為電池安全性能評估、熱管理開發(fā)及熱失控防控研究提供有力的數(shù)據(jù)支持。此外，該儀器還榮獲2024年“國產好儀器"稱號，口碑備受贊譽。
BAC-420A大型電池絕熱量熱儀
實驗過程及結果
（一）實驗過程
樣品準備：實驗樣品涵蓋不同鎳含量的 NCM 三元液態(tài)電解質鋰離子電池和 NCM622 半固態(tài)鋰金屬電池。其中，NCM 液態(tài)電解質電池依鎳含量差異可分為中鎳（NCM532 / 石墨、NCM622 / 石墨）、高鎳（NCM811 / 石墨）和超高鎳（NCM90505 / 石墨）電池。
儀器校準：
Step1：采用溫差基線模式，以與電池樣品尺寸相同的標準鋁塊對儀器進行校準。
Step2：利用標準鋁塊進行HWS模式測量其自發(fā)熱速率。唯有鋁塊在搜索期間各臺階升溫速率均不超過±0.003°C/min 時，儀器絕熱性能方可滿足后續(xù)電池熱失控測試要求。
實驗操作：將電池置于電池絕熱量熱儀爐腔內，采用HWS模式開展絕熱熱失控測試。實驗分為臺階升溫階段和絕熱追蹤階段。實驗開始時，電池首先進行加熱-等待-搜尋的臺階升溫模式，直到臺階搜索階段樣品的升溫速率大于0.02°C/min 檢測閾值，進入絕熱跟蹤階段，爐體溫度追蹤樣品溫度直至電池熱失控。
（二）實驗結果
熱失控特征參數(shù)分析
采用BAC-420A大型絕熱電池絕熱量熱儀測定9種不同電池的熱失控特征參數(shù)，結果如圖2-圖7、表2所示：
1.不同NCM液態(tài)鋰離子電池的Tonset一般在80-90°C范圍內，表明鋰離子液態(tài)電池的SEI膜分解機制與正極材料相關性較小。隨著系統(tǒng)中鎳含量占比的增加，熱失控孕育時間和持續(xù)時間縮短，而熱失控過程中釋放的單位Ah能量、能量釋放速率和質量損失率均增加，說明熱失控的劇烈程度隨著電池能量密度的增加而增加。
2.同一體系的方形和軟包鋰離子電池的熱失控過程存在差異。方形電池的TTR隨著鎳含量的增加而降低，從NCM532的186.49°C逐漸降低至NCM90505的156.92°C，而軟包電池的TTR保持在190°C左右。此外，軟包電池在達到TTR后會有一個誘導期才會快速升溫。
3. 鋰金屬半固態(tài)電池的Tonset低于75°C，Tmax超過1420°C，熱失控持續(xù)時間最短，熱失控后的質量損失率接近100%。這表明與高鎳和超高鎳NCM三元鋰離子電池相比，鋰金屬半固態(tài)電池的熱穩(wěn)定性更低，熱失控更嚴重，潛在的熱危害更大。
部分實驗數(shù)據(jù)展示
兩步自催化反應模型的應用
依據(jù)BAC-420A所測熱失控關鍵參數(shù)，本研究率xian將兩步自催化反應模型應用于電池自加熱過程的表觀動力學分析。結果表明，該模型有效地模擬了熱失控孕育階段的表觀熱動力學過程，并揭示了孕育階段反應的活化能隨著能量密度的增加而降低的規(guī)律。
部分實驗數(shù)據(jù)展示
結論
本研究利用BAC-420A大型電池絕熱量熱儀對高能密度電池的熱失控行為進行了深入研究，揭示了關鍵的熱失控特性和規(guī)律與鎳含量、電池封裝形式的關系等。這些發(fā)現(xiàn)不僅為優(yōu)化長續(xù)航動力電池的熱管理和安全預警設計提供了參考，也為未來電池材料的選擇和電池結構的設計提供了重要依據(jù)。隨著新能源汽車產業(yè)的不斷發(fā)展，對電池熱安全性的研究將繼續(xù)深入，以推動技術進步和產業(yè)可持續(xù)發(fā)展。
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